原因：目前中国还没有完全普及开"空调"的概念。
理由：
1、大家对空调的概念仅限于家里使用的分体机；
2、大家在逛商场、工作的时候有没有想过，这座商场/写字楼没有空调外机，为什么会有空调？
3、地下车库送排风的设计也属于空调的范畴，可是又有多少人了解？

室内闷=威胁健康，开着窗户开空调=浪费电，两相比较下，我也会选择开着窗户开空调。

具体回答一下为什么开空调的同时有些人要开着窗：
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拿比较复杂的大家工作的写字楼的中央空调为例说明
（个别办公场用分体机空调的请参照具有小隔间的商场布局）：
图1：

上图是一个典型写字楼的风管设计平面图，设备1叫风机盘管，每一个小隔间都有一个，它的作用是处理室内冷/热负荷（就是夏天使室内降温/冬天使室内升温），设备2叫新风机组，它的作用是补充室内新风的。
有些人会说我的办公室没有这玩意啊？
当然的，这玩意是安装在天花板内的，但是你的办公室绝对有下面最右边的这玩意：

大家都知道最右边带显示屏的那玩意是控制室内的“空调”的，大多数办公楼环境下控制的“空调”就是上图的1号设备 - 风机盘管。

风机盘管的剖面结构图大致如下:

（随手拿的自己画的一个图，过滤器的位置不一定对，而且一般的风机盘管也不会有中效过滤器）

工作原理大概就是:
夏天，你来到办公室，打开你办公室的“空调”，风机盘管里面的风机抽取风A，通过过滤网后吹向换热器，吹出来的风B就是冷风了。
图示中，换热器有两根水管，一根是空调水供水，一根是空调水回水，一般的，空调水供水是7℃，空调水回水是12℃，而且不停地在循环，无论你用你室内的空调还是不用，除非水管上安装了阀门，不用的时候，水阀就关闭。
你可以这样理解：夏天，换热器就是一个大冰块，风A吹过大冰块之后必然会降温，就成了冷风。
关于这个7℃空调水怎么来的，又可以展开一大篇了，这里就不展开了，答案是位于你所在写字楼地下室的一个神秘大机器制造出来的。

回到问题，为什么有的人开空调的时候要开窗户？
我们截取一间办公室来看：

你房间的“空调”——风机盘管——如上，工作原理如上，发现没有？
所谓的风A就是你室内的空气，风B就是你在“空调”下面感受的冷风，也就是说，你房间里的“空调”是不停的抽你房间里面的空气去吹向大冰块变成冷风的，并且还如此不断的循环。
也就是说，如果你在一个4人间的办公室，关闭着门关闭着窗户，是没有室外新鲜空气补给的。4个人就不停的消耗这间房子的新鲜空气，当然坐久了就会感到“闷”。
家里面用的分体式空调工作原理也是这样，这样的“空调”是不补给新鲜空气的，你感到闷，当然会去开窗子。
你对“闷”更耐受一些，为啥你就要用你的耐受性去评价我的不耐受性。
我对我的健康更在意一些，我的确不节能不环保了，那有怎样，我更在意的是我自己的健康。

看了上述的回答，你可能就怒摔了。
尼玛~这叫哪门子设计？
还没说完嘛....

空调既然是满足人们舒适所需的，必然就会有解决“闷”的办法。于是就有了设备2——新风机组。
对于一些用多联机的写字楼，可能采用的是热交换机组，但是和新风机组一样，他们的作用都是满足室内新风的需求。

如果你的空调设计没有新风设计，审图都过不了，还去谈施工？

如果在评论中有人问为什么过不了，那我想问的是，设计说明里面一定要写的你取的换气次数是几有什么意义？

好奇的人可以在你办公所在楼层找一找，一般会在你所在的楼层的电梯旁边都会有一间小黑屋，上面写着“空调机房”或者“新风机房”或其他的名称。

新风机组剖面图：

工作原理也大概是风机将风A抽进来，通过“大冰块”，变成冷风风B，吹出去。

1、新风机组抽取的风A是室外的风；
2、一个新风机组吹出来的冷风是要到很多个房间的。

于是通过使用新风机组，就解决了如果只用风机盘管，室内的人会觉得很“闷”的情况。

关于为什么要将室外的风吹向“大冰块”后再送向各个房间。
自行设想一下：
夏天，你办公室的室温已经被你室内的风机盘管处理到了24℃，这个时候，有一个风口还不停的吹室外41℃的风进来，必然不爽啊！
那如果将室外41℃的风处理成24℃再送进来，岂不是更好？

关于为什么要用“两套空调”（风机盘管+新风机组）而不是直接将室外的风吹向“大冰块”之后再送向各个房间。
1、这样会使得遍布在楼层天花板内的风管变得很宽很粗很大；
2、成本很高；
3、这是根据楼宇的用途、定位选择的空调设计方式。不用风机盘管，直接将室外的风吹向“大冰块”之后再送向各个房间的空调系统也存在，叫做全空气系统。
极端的案例：可见各地高端写字楼，比较出名的：上海环球金融中心，采用的是变风量空调系统；这样的设计，成本是上述风机盘管+新风机组的一倍以上（只计算空调设备的采购，不含安装风管等）。
局部的案例：写字楼里面的大型会议室，商场的开放式区域，不用风机盘管，用组合式空气处理机组搞定，如下图：



组合式空气处理机组的剖面图：

风A是室内的空气，风B是室外的新风，风C是吹出来的冷风/热风。
风A和风B会一定比例的混合后吹向“大冰块”再吹出来。

所以，这是你为什么在商场的地下1层，在密闭的酒店宴会厅，密闭的写字楼内会议室感觉到“不闷”的原因，因为空调设计都给你设计了新风补给。

再回到问题，为啥有人开了空调还要开窗户？
1、写字楼环境（风机盘管+新风机组设计）：
现在物业管理公司技术人员水平不咋地，不了解中央空调工作原理，认为只要开了空调主机（前文说的一般位于写字楼地下室的神秘大机器）就OK了，租户会自己开房间内的“空调”的。
此外，对于每一个物业管理公司来说，他们都会计算每个月这栋楼的耗水耗电量，对于物业管理公司来说，我不开一个大型的风机就节省了一台，为啥我要去开，反正租户也不知道有新风机组，也不知道电梯旁边的小黑屋里面的“新风机房”到底是什么。

于是，他们就不会去开每一层的新风机组。
新风机组不开 = 没新风补给 = 闷 = 开窗

所以，在办公室里，如果你遇到你的同事在开着空调的时候，跑去开窗，请不要去谴责别人。
别人只是体质不好，对闷的环境不耐受。
想想你的同事和你一起去逛大型商场的时候，有没有逛一会就会说好闷啊，出去呼吸一下新鲜空气再来继续逛。
和你一起去多功能厅、会议室开会的时候，有没有吵闹着非要开窗开窗的。
请告诉他，让他叫物业管理公司的人去把新风机组开起来。

以上所说的写字楼的多功能厅、会议室仅限于使用了中央空调的写字楼。

2、家里面的分体机
除非你家是独栋别墅，四五百平方米，要不一般家用的空调都可以归纳为分体机。
不要拿空调卖家给你说的，我们这是“中央空调”来麻痹自己。那种一个室外机配备三个或四个室内机的“一拖三”，“一拖四”的空调真的不是中央空调。

前文中已经说了，家里使用的分体机一般是没有室外新风补给的，用久了必然会觉得室内比较“闷”。
当然了，分体机本身会有过滤网，随着科技的进步，又增加了什么“负离子杀菌功能”、“TIO2过滤功能”等等，但是吹出来的冷风终究不是处理后的室外新鲜空气，而是你不断呼吸的室内空气，对“闷”不耐受的人，必然会去开窗户。

以我家为例：我母后大人体质不好，在比较“闷”的环境下呆一段时间，就会头晕。但家里面会有一个夏天非要用一下空调，要不别人送的空调一年不动一下觉得对机器不好的人——我老爸。于是在我老爸开空调的时候，就会去开窗，觉得空调动得差不多就关了。

3、针对评论里和后续答案提到的另外一点原因：空调吹出来的风有味道。
(a) 请往上看风机盘管的工作原理，可以看到在风机盘管内有一个初效过滤网，这个过滤网是非常"粗效"的，只能抵挡比较大的颗粒度，如果长期不清洗，必然会导致过滤网上面布满灰尘/有害物，积累多了，吹出来的风必然是有“味道”的风。
下面图片是风机盘管的实物图，自行想象一下一阵风吹过下列图片中风口的味道。

(b) 热风吹过“大冰块”必然会在大冰块上形成凝结水，自行想象一下冬天对着窗户吹气形成的凝结水。在（a）中提到过，初效过滤网只是粗略的过滤一下，必然会有能通过过滤网到达“大冰块”的细尘。于是，凝结水下滴的过程中，就会把吸附在“大冰块”上的细尘顺带滴下来，滴到风机盘管的“滴水盘”（如下图所示的1处）。

可能各位会在天花板上莫名其妙的看到有水渍，这就是因为上图中的滴水盘长期不清洗，满液溢出造成的。
各位自行想象一下，风吹过一个长期积攒不清理污水盘，里面还有蚊子等微生物的味道。

由于上述两个原因造成的空调风有味道，有味道怎么办额——开窗

最后附上前文里面提到的产生“大冰块”的一般位于写字楼/大型商场地下室的神秘大机器靓照一张：